為什么要進行樣品前處理

　　1、富集濃縮被測痕量組分(ppm，ppb， ppt 級)的作用，提高方法的靈敏度，降低小檢測限。

　　2、消除基體對測定的干擾，提高方法的選擇性

　　3、使被測組分從復雜的樣品中分離出來，制成便于測定的溶液形式

　　4、通過衍生化的前處理方法，可以使一些在正常檢測器上沒有響應或響應值較低的化合物轉化為具有很應值的化合物。

　　5、樣品經前處理后就變得容易保存和運輸

　　6、可以除去對儀器或分析系統有害的物質，如強酸或強堿性物質，如生物大分子等，延長儀器使用壽命，使分析測定能長期保持在穩定、可靠的狀態下進行。

　　有哪些要求

　　1.樣品是否要預處理，如何進行預處理，采樣何種方法，應根據樣品的性狀、檢驗的要求和所用分析儀器的性能第方面加以考慮。

　　2.應盡量不用或少使用預處理，以便減少操作步驟，加快分析速度，也可減少預處理過程中帶來的不利影響，如引入污染、待測物損失等。

　　3.分解法處理樣品時，分解必須*，不能造成被測組分的損失，待測組分的回收率應足夠高。

　　4.樣品不能被污染，不能引入待測組分和干擾測定的物質。

　　5.試劑的消耗應盡可能少，方法簡便易行，速度快，對環境和人員污染少。

　　食品樣品前處理

　　樣品前處理為食品檢驗的關鍵步驟，直接影響分析結果的精密度和準確度，選擇合適的前處理方法，縮短樣品的前處理時間，是在保證檢驗質量的同時提高檢驗效率的一個重要方法。本文主要針對食品中重金屬檢測前的前處理方法進行總結。分析了四種方法在食品金屬檢驗中的應用和注意事項，為食品檢驗工作者選取合適的樣品前處理方法提供一定的參考。

　　1.濕消化法

　　濕消化法是在適量的食品樣品中，加入氧化性強酸，加熱破壞有機物，使待測的無機成分釋放出來，形成不揮發的無機化合物，以便進行分析測定。濕法消化是目前應用比較廣泛的一種食品樣品前處理方法，該方法實用性強，幾乎所有的食品都可以用該方法消化。

　　在實驗過程中，只要控制好消化溫度，大部分元素一般很少或幾乎沒有損失。例如，在測定醬油中的砷含量時采用濕法消化加入了硝酸高氯酸混合酸和硫酸，加標回收率為95%以上。即便像“汞”等極易揮發的元素，只要正確掌握消化溫度，也不會有損失。

　　但是濕消化法也有一定的缺陷：樣品氧化時間較長，且實驗過程中一次不能消化超過10個樣品。其次，樣品消化時常使用的試劑硝酸、高氯酸、過氧化氫，硫酸都是具有腐蝕性且比較危險的。由于氧化反應過程中加入了濃酸，這些酸可能會對儀器產生損害進而影響試驗結果，因此消解結束后需要排酸。

　　2.干灰化法

　　干法灰化具有操作簡單，并且可以一次處理大批量樣品的優點。但是干法灰化也有其局限性，首先，由于灰化溫度比較高，一般都在500攝氏度左右，可能會有部分元素因為蒸發而損失掉，從而導致元素的部分損失。其次，實驗過程比較長，樣品碳化時間需要1個小時左右，灰化時間在4-6小時之間，中途如果灰化效果不好還需要加入助灰化劑。

　　3.微波消解法

　　微波消解是指利用微波的穿透性和激活反應能力，使樣品溫度升高，同時采用密封裝置，在加入一定量的酸溶液，達到使樣品中有機物質分解的目的。

　　消化時間短，比傳統的加熱方式既快速又效率高，消化時間只需數十分鐘，大大提高了反應速率，縮短樣品制備的時間，與此同時微波消解還可以控制反應條件，使制樣精度更高; 微波消化是在密閉容器內進行，易揮發元素損失少，回收率高，耗酸量減少(3-5ml)，空白值大為降低，從而挺高了結果的準確性。值得注意的是由于使用的是微波加熱，實驗過程中要防止微波的泄露。

　　4.酸提取法

　　酸提取是指選用某種酸將樣品中的待測元素提取出來。與上面三種方法不同的是，這種方法并沒有破樣品里的有機物質，而是直接用酸提取，因此該方法具有速度快、操作簡便的優點 同時由于該方法不需要加熱，因此也就避免了待測元素的損失。

　　總的來說，濕消化法為經典的消化方法，灰化法耗時長，且易引起待測元素的污染和損失，微波消解法具有待測元素不易損失的優點，但是處理成本較高，同時應注意操作安全。酸提取法直接進樣技術具有操作簡便、速度快、不污染環境、避免被測元素的揮發損失等優點，但只能應用于部分分析技術，食品檢驗工作者可以根據樣品種類和實驗室條件綜合考慮采用何種前處理方法。

　　生物樣品分析前處理

　　生物樣品的前處理涉及很多方面，但主要應考慮生物樣品的種類，被測定藥物的性質和測定方法三個方面的問題。

　　1.樣品的分離、純化技術應該依據生物樣品的類型。例如，血漿或血清需除蛋白，使藥物從蛋白結合物中釋出;唾液樣品則主要采用離心沉淀除去粘蛋白;尿液樣品常采用酸或酶水解使藥物從綴合物中釋出，當原型藥物排泄在尿中時，可簡單地用水稀釋一定倍數后進行測定。

　　2.樣品于測定前是否需要純化以及純化到什么程度均與其后采用的測定方法的不同而不同。一般說來，放射免疫測定法由于具有較高的靈敏度和選擇性，因此當初步除去主要干擾物質之后即可直接測定微量樣品;而對靈敏度和專屬性較差的紫外分光光度法，分離要求就要相應高一些;至于常用的液相色譜法，為防止蛋白質等雜質沉積在色譜柱上，上柱前需對生物樣品進行去蛋白，有時對被測組分進行提取、制備衍生物等前處理。

　　藥物分析中樣品前處理

　　根據被測定藥物的結構、理化及藥理性質、存在形式、濃度范圍等，采取相應的前處理方法。藥物在樣品中的濃度相差很大，濃度大的樣品，對前處理要求可稍低;濃度越低則樣品前處理要求越高。在測定藥物及其代謝物時，樣品的前處理是十分重要的。除了少數情況，將體液經簡單處理后進行直接測定外，一般要在測定之前進行樣品的前處理，即進行分離、純化、濃集，必要時還需對待測組分進行化學衍生化，從而為測定創造良好的條件。

　　1.GC中化學衍生化法：藥物的化學衍生化前處理對GC十分必要，衍生化可使藥物分子中的極性基團，如羥基、氨基、羧基等變成無極性的、易于揮發的藥物，從而使GC的溫度不必很高即可適合GC的分析要求。主要的衍生化反應有烷基化、?；?、硅烷化等。其中已硅烷化用得廣泛。 異構體的分離也是十分重要的。分離光學異構體的方法之一，就是采用不對稱試劑，使其生成非對映異構體衍生物，然后用GC法或HPLC法進行分析測定。

　　2.HPLC中化學衍生化法：當采用HPLC法時，其衍生化目的是為了提高藥物的檢測靈敏度。一些在紫外、可見光區沒有吸收或者摩爾吸收系數小的藥物，可以使其與衍生成對可見-紫外檢測器、熒光檢測器及電化學檢測器等具有高靈敏度的衍生物。

　　環境樣品前處理

　　在現代環境檢測和分析領域中,各種現代化分析儀器和測試手段的不斷更新,使得環境樣品的分析檢測已經可以做到即時、在線、靈敏地分析痕量的多種環境樣本,這充分得益于環境樣品前處理技術的快速發展。樣品采集及預處理一直是制約環境化學發展的瓶頸。傳統的前處理方法存在耗時長、精密度及重現性差、難于自動化、智能化,并且大量使用有毒溶劑等不利因素。環境化學工作者經過不懈的探索和努力,改進并創新了一系列的環境樣品預處理技術,這些方法有不同的適用范圍,有各自不同的應用和發展前景。本文主要介紹具有代表性的吹掃捕集、加速溶劑萃取等現已應用較多的現代環境前處理方法。

　　1 吹掃捕集(PT)

　　吹掃捕集技術的主要優點是不使用有機溶劑,不污染環境,操作簡便,取樣少,富集效率高,適合于大多數揮發性和半揮發性有機物的分離富集。 吹掃捕集技術可以與很多儀器聯用,如氣相色譜電子捕獲檢測器、氫焰離子化檢測器、質譜檢測器及電感耦合等離子體發射光譜檢測器等。 吹掃捕集是無溶劑制備與處理技術的一種。

　　2 加速溶劑萃取(ASE)

　　加速溶劑萃取是近幾年發展起來的一種全新的樣品前處理方法,是在較高的溫度和較大的壓力下,使用溶劑萃取固體或半固體樣品的一種液固萃取方法。 在環境分析中已廣泛應用于土壤、污泥、沉積物、大氣顆粒物、粉塵、動植物組織、蔬菜水果樣品中的多氯聯苯、多環芳烴、有機膦、苯氧基除草劑、三嗪除草劑、柴油、總烴、二惡英、呋喃、zha藥等有機物的萃取。 該技術的不足之處是不適用于高溫下易降解的樣品。

　　3 膜萃取

　　它是利用非孔膜進行分離富集樣品前處理的一種方法。膜萃取一般用 于揮發性、半揮發性有機物的檢測。 膜萃取的優點是富集倍數高,溶劑用量少,成本低,易于在線操作等。

　　4 微波輔助萃取(MASE)

　　與其它萃取方法對比,微波輔助溶劑萃取優勢在于溶劑的用量小,萃取效率高,節省時間。微波輔助萃取的缺陷主要在于加熱時升溫速度過快,容易出現局部過熱現象。

　　小結

　　1.近年來發展起來的上述樣品前處理方法，應用各有其特點，其中應用為普遍成熟的是固相萃取(SPE);

　　2.基體分散固相萃取(MSPD)對樣品的處理為有效;

　　3.超臨界流體萃取(SFE)速度快、效率高、幾乎不消耗溶劑，但裝置價格昂貴，不易推廣普及。液相微萃取技術和分子印跡技術 (MIT)具有廣闊的應用前景，但國內在這方面起步較晚，相關研究較少;微波輔助萃取(MAE)具有快速、節能、環境友好等特點，但目前對其機理的研究還不夠;

　　4.加速溶劑技術(ASE)的提取一次只能提取一個樣本，用于批量檢測需要較長的時間;膜分離樣品前處理技術具有選擇性高、溶劑用量少、準確度和精密度均較高等特點，其不足是對萃取物質有較高要求，需要優化很多實驗條件，并且其長期穩定性差;

　　5.免疫親和色譜(IAC)是目前凈化和富集效能zui強的樣品處理技術，但尚處探索階段，仍限于常規技術凈化困難的重要殘留組分樣品處理過程;

　　6.吹掃捕集技術(SCD)對環境不造成污染，具有取樣量少、富集效率高、受基體干擾小及容易實現在線檢測等優點，但其除水技術尚存在較大缺陷;

　　7.超聲波輔助萃取(UAE)具有快速、價廉、提取率高的優點，但這種技術目前還多是手工操作，主要用在小型實驗室，要用于大規模的工業生產尚存在一定的困難。